Chemia maturalna · Redoksy

Bilansowanie redoks: rozbij reakcję na półreakcje

Miedź wrzucona do stężonego kwasu azotowego(V) roztwarza się, a nad roztworem unosi się brunatny gaz. Szkielet równania jest krótki: Cu + HNO₃ → Cu(NO₃)₂ + NO₂ + H₂O. Współczynniki to 1, 4, 1, 2 i 2, a czwórka przy kwasie nie wynika z samego liczenia elektronów. Metoda jonowo-elektronowa zamienia zgadywanie w procedurę: rozbijasz reakcję na dwie półreakcje, uzgadniasz każdą osobno i składasz je tak, żeby elektrony się skróciły.

1Co rozpisać na jony

Metoda nazywa się jonowo-elektronowa (w zbiorach zadań spotkasz też nazwę bilans elektronowo-jonowy), bo do półreakcji wpisujesz jony. Tylko te, które naprawdę pływają w roztworze: na jony rozpisujesz mocne kwasy, mocne zasady i rozpuszczalne sole. W całości zostawiasz wodę, H₂O₂, słabe kwasy, osady, gazy, tlenki i pierwiastki!

Z rozpisanego związku bierzesz tylko jon z pierwiastkiem, który zmienia stopień utlenienia. Reszta jonów to widzowie: K⁺ z KMnO₄ albo SO₄²⁻ z kwasu siarkowego(VI) przechodzą przez reakcję bez zmian.

Przykład

Co trafia do półreakcji:

  1. KMnO₄ to rozpuszczalna sól, więc piszesz sam jon MnO₄⁻.
  2. HNO₃ to mocny kwas, więc piszesz NO₃⁻.
  3. H₂O₂ nie jest mocnym elektrolitem, więc piszesz całą cząsteczkę.
  4. MnO₂ to tlenek, a Cl₂ pierwiastek, więc oba zapisujesz w całości.

2Półreakcja w czterech krokach

Zaczynasz od stopni utlenienia. W reakcji miedzi z kwasem azotowym(V) miedź przechodzi z 0 na +2, więc się utlenia. Azot przechodzi z +5 w NO₃⁻ na +4 w NO₂, więc się redukuje. Każdą z tych przemian zapisujesz jako osobną półreakcję i uzgadniasz w stałej kolejności:

  1. Najpierw uzgadniasz atomy pierwiastka, który zmienia stopień utlenienia.
  2. Potem dopisujesz elektrony: tyle, ile wynosi zmiana stopnia utlenienia razy liczba atomów.
  3. Następnie wyrównujesz ładunek jonami H⁺, gdy w równaniu jest kwas.
  4. Na koniec uzupełniasz tlen i wodór wodą.
OŚ STOPNI UTLENIENIALiczy się kierunek zmiany, nie znak−3−2−10+1+2+3+4+5+6+7Mn: +7 → +2redukcjaS: −2 → 0utlenianie← redukcjautlenianie →
oś stopni utlenienia: przejście w górę osi to utlenianie, w dół redukcja, na przykład mangan z +7 na +2
Przykład

Redukcja NO₃⁻ do NO₂.

  1. Najpierw piszesz szkielet: NO₃⁻ → NO₂ Azot już się zgadza, po jednym atomie.
  2. Potem dopisujesz elektrony: azot przechodzi z +5 na +4, a atom azotu jest jeden, więc bierze 1 elektron: NO₃⁻ + e⁻ → NO₂
  3. Następnie wyrównujesz ładunek: po lewej jest -2, po prawej 0, więc dokładasz 2H⁺ po lewej: NO₃⁻ + 2H⁺ + e⁻ → NO₂
  4. Na koniec dopisujesz wodę: po lewej zostały 2 atomy H i 1 atom O, więc: NO₃⁻ + 2H⁺ + e⁻ → NO₂ + H₂O

Elektrony zawsze dopisujesz jako dodawane: przy utlenianiu stoją po prawej, przy redukcji po lewej. Woda ma ładunek 0, więc dopisana na końcu niczego nie psuje. Półreakcja miedzi jest krótsza:

Cu → Cu²⁺ + 2e⁻

Pułapka maturalna #1Elektrony bez liczby atomów

W dichromianie są dwa atomy chromu. Każdy przechodzi z +6 na +3 i bierze 3 elektrony, więc półreakcja potrzebuje 6e⁻, a nie 3e⁻: Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ → 2Cr³⁺ + 7H₂O Ten sam błąd zdarza się przy jodzie: najpierw piszesz 2I⁻, a dopiero potem 2e⁻.

3Złożenie: elektrony muszą się skrócić

Półreakcje mnożysz tak, żeby elektronów oddanych było tyle samo co przyjętych. Miedź oddaje 2 elektrony, a jeden jon NO₃⁻ bierze 1, więc półreakcję redukcji mnożysz przez 2:

Przykład
  1. Najpierw zapisujesz utlenianie: Cu → Cu²⁺ + 2e⁻
  2. Potem mnożysz redukcję przez 2: 2NO₃⁻ + 4H⁺ + 2e⁻ → 2NO₂ + 2H₂O
  3. Na koniec dodajesz obie półreakcje stronami, a 2e⁻ znikają po obu stronach: Cu + 2NO₃⁻ + 4H⁺ → Cu²⁺ + 2NO₂ + 2H₂O

Jeśli po dodaniu elektrony się nie skróciły, błąd siedzi w półreakcji albo w mnożnikach. Wtedy wracasz do półreakcji, zamiast dopisywać elektrony na siłę.

Zostaje powrót do równania cząsteczkowego. 4H⁺ pochodzą z czterech cząsteczek HNO₃. Dwa jony NO₃⁻ zredukowały się do NO₂, a dwa pozostałe są widzami i trafiają razem z Cu²⁺ do soli Cu(NO₃)₂:

Cu + 4HNO₃ → Cu(NO₃)₂ + 2NO₂ + 2H₂O

Na koniec sprawdzasz tlen i wodór: tlenu jest 12 po lewej i 6 + 4 + 2 = 12 po prawej, wodoru 4 i 4. Związek, którego nie było w półreakcjach (tu sól), zawsze dobierasz na końcu ze zwykłego bilansu atomów.

Te same półreakcje wracają w ogniwach, gdzie szereg elektrochemiczny mówi, która z nich biegnie jako redukcja.

4Gdy zadanie od razu daje jony

Gdy równanie jest jonowe, jest prościej: nic nie rozpisujesz i nie wracasz do cząsteczek. Klasyczny przykład to manganian(VII) z jonami żelaza(II) w środowisku kwasowym:

MnO₄⁻ + Fe²⁺ + H⁺ → Mn²⁺ + Fe³⁺ + H₂O

Przykład
  1. Najpierw zapisujesz redukcję: mangan przechodzi z +7 na +2, więc bierze 5 elektronów: MnO₄⁻ + 5e⁻ → Mn²⁺
  2. Potem wyrównujesz ładunek: po lewej jest -6, po prawej +2, więc dokładasz 8H⁺ po lewej.
  3. Następnie dopisujesz wodę: 8 atomów H i 4 atomy O dają 4H₂O po prawej: MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ → Mn²⁺ + 4H₂O
  4. Potem zapisujesz utlenianie i mnożysz je przez 5: 5Fe²⁺ → 5Fe³⁺ + 5e⁻
  5. Na koniec dodajesz półreakcje stronami: MnO₄⁻ + 5Fe²⁺ + 8H⁺ → Mn²⁺ + 5Fe³⁺ + 4H₂O
BILANS ELEKTRONÓWJeden MnO4− zabieraelektrony pięciu Fe2+Fe2+e−Fe2+e−Fe2+e−Fe2+e−Fe2+e−MnO4−utleniacz · bierze 5e−reduktor · każdy oddaje 1e−5 · 1e− = 5e− = 1 · 5e−stąd 5Fe2+ na jeden MnO4−
bilans elektronów: jeden jon MnO₄⁻ zabiera po jednym elektronie pięciu jonom Fe²⁺, stąd 5Fe²⁺ na jeden MnO₄⁻

W równaniu jonowym sprawdzasz też ładunek. Po lewej -1 + 5 · (+2) + 8 · (+1) = +17, po prawej +2 + 5 · (+3) = +17, więc równanie jest dobrze uzgodnione.

W środowisku obojętnym i zasadowym mangan daje inne produkty, więc półreakcja wygląda inaczej. Rozpisuję to w artykule KMnO₄ w różnych środowiskach.

5Rozwiązane przykłady

Rozwiązany przykład

Rozcieńczony kwas azotowy(V) roztwarza miedź inaczej niż stężony: zamiast NO₂ powstaje bezbarwny NO.

Uzupełnij współczynniki stechiometryczne w poniższym schemacie reakcji.

…Cu + …HNO₃ → …Cu(NO₃)₂ + …NO + …H₂O

  1. Najpierw zapisujesz utlenianie: Cu → Cu²⁺ + 2e⁻

  2. Potem uzgadniasz redukcję: azot przechodzi z +5 na +2, więc bierze 3 elektrony. Ładunek wyrównujesz 4H⁺, a tlen wodą: NO₃⁻ + 4H⁺ + 3e⁻ → NO + 2H₂O

  3. Następnie mnożysz utlenianie przez 3, a redukcję przez 2, i dodajesz stronami: 3Cu + 2NO₃⁻ + 8H⁺ → 3Cu²⁺ + 2NO + 4H₂O

  4. Potem wracasz do cząsteczek: 8H⁺ to 8HNO₃. Dwa azotany przeszły w NO, a sześć zostało w 3Cu(NO₃)₂.

  5. Na koniec sprawdzasz tlen i wodór: tlenu jest 24 po lewej i 18 + 2 + 4 = 24 po prawej, wodoru 8 i 8.

Odpowiedź 3Cu + 8HNO₃ → 3Cu(NO₃)₂ + 2NO + 4H₂O

Zadanie z matury: maj 2023, zadanie 16

CKE podało tu gotową półreakcję utleniania z niewiadomą liczbą elektronów x. Jony wodoru zapisało jako H₃O⁺. To ten sam jon H⁺ połączony z cząsteczką wody, więc zmienia się tylko liczba cząsteczek wody w bilansie.

Matura · maj 2023Zadanie 16. (0–1)

W środowisku wodnym aniony tiosiarczanowe reagują z chlorem zgodnie ze schematem:

S₂O₃²⁻ + Cl₂ + H₂O → SO₄²⁻ + Cl⁻ + H₃O⁺

Podczas tej reakcji aniony tiosiarczanowe ulegają utlenieniu, które przebiega według schematu:

S₂O₃²⁻ + 15H₂O → 2SO₄²⁻ + 10H₃O⁺ + x e⁻

Uzupełnij współczynniki stechiometryczne w poniższym schemacie reakcji.

…S₂O₃²⁻ + …Cl₂ + …H₂O → …SO₄²⁻ + …Cl⁻ + …H₃O⁺

Poprawnie zrobiło to47% zdających
Rozwiązany przykład
  1. Najpierw liczysz elektrony ze stopni utlenienia: siarka ma w S₂O₃²⁻ średnio +2, a w SO₄²⁻ +6. Dwa atomy oddają po 4 elektrony, więc x = 8.

  2. Potem zapisujesz redukcję chloru: Cl₂ + 2e⁻ → 2Cl⁻

  3. Następnie mnożysz redukcję przez 4, żeby elektronów było 8: 4Cl₂ + 8e⁻ → 8Cl⁻

  4. Potem dodajesz półreakcje stronami: S₂O₃²⁻ + 4Cl₂ + 15H₂O → 2SO₄²⁻ + 8Cl⁻ + 10H₃O⁺

  5. Na koniec sprawdzasz: tlenu jest 3 + 15 = 18 i 8 + 10 = 18, wodoru 30 i 30, a ładunek wynosi -2 po lewej i -4 - 8 + 10 = -2 po prawej.

Odpowiedź 1, 4, 15, 2, 8, 10

Przed S₂O₃²⁻ wpisujesz 1, żeby nie zostawić pustego miejsca.

6Zadania do samodzielnego rozwiązania

Zadanie 1Dwie półreakcje

W środowisku kwasowym jony azotanowe(III) NO₂⁻ można utlenić do jonów azotanowych(V) NO₃⁻, a jony jodanowe(V) IO₃⁻ zredukować do jodu I₂.

a) Napisz w formie jonowej z uwzględnieniem liczby oddawanych elektronów (zapis jonowo-elektronowy) równanie utleniania jonów NO₂⁻ do jonów NO₃⁻ w środowisku kwasowym.

b) Napisz w formie jonowej z uwzględnieniem liczby pobieranych elektronów (zapis jonowo-elektronowy) równanie redukcji jonów IO₃⁻ do I₂ w środowisku kwasowym.

Pokaż rozumowanieUkryj rozumowanie

a) Azot przechodzi z +3 na +5, więc oddaje 2 elektrony. To utlenianie, więc 2e⁻ stoją po prawej: NO₂⁻ → NO₃⁻ + 2e⁻

Wyrównujesz ładunek: po lewej jest -1, po prawej -1 - 2 = -3. W środowisku kwasowym dokładasz 2H⁺ po prawej.

Wyrównujesz tlen i wodór wodą: po prawej są 2 atomy H i o jeden atom O więcej, więc jedna cząsteczka wody stoi po lewej: NO₂⁻ + H₂O → NO₃⁻ + 2H⁺ + 2e⁻

b) Uzgadniasz atomy jodu: z dwóch jonów IO₃⁻ powstaje jedna cząsteczka I₂: 2IO₃⁻ → I₂

Jod przechodzi z +5 na 0, a atomy są dwa, więc pobiera 2 · 5 = 10 elektronów.

Elektrony liczysz na wszystkie atomy jodu, nie na jeden.

Wyrównujesz ładunek: po lewej jest -2 - 10 = -12, po prawej 0, więc dokładasz 12H⁺ po lewej.

Zostaje 12 atomów H i 6 atomów O, czyli 6H₂O po prawej: 2IO₃⁻ + 12H⁺ + 10e⁻ → I₂ + 6H₂O

Pokaż odpowiedźUkryj odpowiedź

a) NO₂⁻ + H₂O → NO₃⁻ + 2H⁺ + 2e⁻

b) 2IO₃⁻ + 12H⁺ + 10e⁻ → I₂ + 6H₂O

Zadanie 2Woda utleniona i manganian(VII)

Po dodaniu wody utlenionej do zakwaszonego roztworu manganianu(VII) potasu fioletowy roztwór się odbarwia i wydziela się tlen. Przebieg reakcji opisuje schemat:

…MnO₄⁻ + …H₂O₂ + …H⁺ → …Mn²⁺ + …O₂ + …H₂O

Uzupełnij współczynniki stechiometryczne w powyższym schemacie.

Pokaż rozumowanieUkryj rozumowanie

H₂O₂ nie jest mocnym elektrolitem, więc wchodzi do półreakcji w całości.

Utlenianie: tlen przechodzi z -1 na 0, a atomy są dwa, więc H₂O₂ oddaje 2 elektrony: H₂O₂ → O₂ + 2H⁺ + 2e⁻

Redukcja: mangan przechodzi z +7 na +2 i pobiera 5 elektronów: MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ → Mn²⁺ + 4H₂O

Żeby elektronów było po 10, mnożysz utlenianie przez 5, a redukcję przez 2: 5H₂O₂ → 5O₂ + 10H⁺ + 10e⁻ 2MnO₄⁻ + 16H⁺ + 10e⁻ → 2Mn²⁺ + 8H₂O

Dodajesz stronami. Jony H⁺ są po obu stronach: 16 po lewej i 10 po prawej.

H⁺ skracasz tak jak elektrony. Po lewej zostaje 16 - 10 = 6H⁺, a po prawej żadnego.

Współczynniki to 2, 5, 6, 2, 5, 8.

Pokaż odpowiedźUkryj odpowiedź

2MnO₄⁻ + 5H₂O₂ + 6H⁺ → 2Mn²⁺ + 5O₂ + 8H₂O

Zadanie 3Z powrotem do cząsteczek

Manganian(VII) potasu w środowisku kwasu siarkowego(VI) utlenia jony żelaza(II) do jonów żelaza(III). Tę reakcję wykorzystuje się w analizie chemicznej do oznaczania zawartości żelaza. Przebieg reakcji opisuje schemat:

…KMnO₄ + …FeSO₄ + …H₂SO₄ → …MnSO₄ + …Fe₂(SO₄)₃ + …K₂SO₄ + …H₂O

Uzupełnij współczynniki stechiometryczne w powyższym schemacie.

Pokaż rozumowanieUkryj rozumowanie

Utlenianie: żelazo przechodzi z +2 na +3 i oddaje 1 elektron: Fe²⁺ → Fe³⁺ + e⁻

Redukcja: mangan przechodzi z +7 na +2 i pobiera 5 elektronów: MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ → Mn²⁺ + 4H₂O

Mnożysz utlenianie przez 5 i dodajesz stronami: MnO₄⁻ + 5Fe²⁺ + 8H⁺ → Mn²⁺ + 5Fe³⁺ + 4H₂O

W Fe₂(SO₄)₃ są dwa atomy żelaza, a 5 jest liczbą nieparzystą, więc mnożysz całe równanie przez 2: 2MnO₄⁻ + 10Fe²⁺ + 16H⁺ → 2Mn²⁺ + 10Fe³⁺ + 8H₂O

Przy związku z dwoma atomami żelaza liczba jonów Fe³⁺ musi być parzysta.

Przenosisz współczynniki na związki: 2KMnO₄, 10FeSO₄, 8H₂SO₄ (to 16H⁺), 2MnSO₄, 5Fe₂(SO₄)₃ i 8H₂O.

Dwa atomy potasu z 2KMnO₄ trafiają do jednej cząsteczki K₂SO₄.

Siarkę sprawdzasz na końcu, bo pojawia się w czterech związkach: 10 + 8 = 18 po lewej i 2 + 15 + 1 = 18 po prawej.

Współczynniki to 2, 10, 8, 2, 5, 1, 8.

Pokaż odpowiedźUkryj odpowiedź

2KMnO₄ + 10FeSO₄ + 8H₂SO₄ → 2MnSO₄ + 5Fe₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 8H₂O

Schemat na każde bilansowanie redoks

  1. Ustal stopnie utlenienia i znajdź pierwiastek, który oddaje elektrony, oraz ten, który je przyjmuje.
  2. Napisz szkielety półreakcji. Na jony rozpisuj tylko mocne elektrolity rozpuszczalne w wodzie.
  3. W każdej półreakcji uzgodnij kolejno atomy, elektrony, ładunek (jonami H⁺) i wodę.
  4. Pomnóż półreakcje tak, żeby liczby elektronów były równe, i dodaj je stronami.
  5. Przenieś współczynniki do równania cząsteczkowego i sprawdź tlen, wodór oraz ładunek.
Zapamiętaj do matury4 z 4
  1. Co rozpisać na jony

    Na jony rozpisujesz tylko mocne elektrolity. Do półreakcji bierzesz jon z pierwiastkiem, który zmienia stopień utlenienia.

  2. Kolejność w półreakcji

    Uzgadniasz kolejno atomy, elektrony, ładunek i wodę. Elektrony to zmiana stopnia utlenienia razy liczba atomów.

  3. Złożenie półreakcji

    Mnożysz półreakcje tak, żeby elektronów było po równo, i dodajesz stronami. Resztę dobierasz z bilansu atomów.

  4. Kontrola

    Na końcu sprawdzasz tlen, wodór, a w równaniu jonowym także ładunek.

Na koniec: dwie ciekawostki o redoksach

Ciekawostka100°C

Jak żuk bombardier podgrzewa swoją ciecz obronną do 100°C?

Ciekawostka

Żuk bombardier strzela redoksem

Chrząszcz trzyma w odwłoku osobno mieszaninę nadtlenku wodoru i hydrochinonu, a osobno komorę z enzymami. W chwili zagrożenia wtryskuje mieszaninę do komory. Jeden enzym rozkłada nadtlenek wodoru na wodę i tlen, drugi przyspiesza utlenianie hydrochinonu do drażniącego benzochinonu. Wydzielone ciepło podgrzewa ciecz do około 100°C, a tlen wyrzuca ją jak gaz z lufy. Żuk strzela pulsującym strumieniem, kilkaset impulsów na sekundę.

Ciekawostka+6

Dlaczego chromianka z chromem na +6 zniknęła z większości laboratoriów?

Ciekawostka

Chromianka zieleniała, gdy się zużyła

Przez ponad sto lat szkło laboratoryjne myto chromianką, czyli dichromianem rozpuszczonym w stężonym kwasie siarkowym(VI). Pomarańczowy roztwór utleniał każdy brud organiczny, a zużyty robił się zielony, bo chrom przechodził z +6 na +3. Z większości laboratoriów zniknęła, gdy okazało się, że związki chromu(VI) są silnie rakotwórcze. Jony chromianowe(VI) przypominają jony siarczanowe(VI), więc łatwo wnikają do komórek, a tam redukują się i uszkadzają DNA. Związki chromu(III) przenikają do komórek słabo i są znacznie mniej szkodliwe.

Za darmo Weź darmowy moduł kursu Cały moduł „Wstęp do chemii organicznej”, z dostępem na rok.

Nie kupujesz dziś? Weź darmową Mapę maturalną

Zapisując się, zgadzasz się na e-maile ode mnie…

(Adrian Warzybok, KaNaU) o nauce chemii, nowościach i ofertach KaNaU — w ramach tego zapisu wysyłam Ci mapę. Zgodę wycofasz w każdej chwili. Polityka prywatności.

Czytaj dalej

Więcej: Redoksy i elektrochemia →
Okładka lekcji 6 z modułu Redoksy: KMnO₄ w trzech środowiskach i K₂Cr₂O₇
Chemia maturalna · Redoksy KMnO4 w różnych środowiskach: barwa zdradza produkt Fioletowy roztwór odbarwia się, brunatnieje albo zielenieje. Po barwie poznajesz, do czego zredukował się mangan, a środowisko mówi, której barwy się spodziewać. 9 min czytania
Okładka lekcji 2 z modułu Elektrochemia: szereg elektrochemiczny i potencjały
Chemia maturalna · Elektrochemia Szereg elektrochemiczny: który metal jest katodą Katodą jest para o wyższym potencjale standardowym, a SEM to potencjał katody minus potencjał anody. Tak samo czytasz szereg, gdy oba potencjały są ujemne. 8 min czytania